Thèse soutenue

Valorisation du diglycérol : du recyclage chimique du polycarbonate à l'oxydation sélective vers des molécules plateformes biosourcées

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Auteur / Autrice : Yanfang Qin
Direction : Nicolas DuguetEstelle Metay
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance le 17/12/2025
Etablissement(s) : Lyon 1
Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale de Chimie (Lyon ; 1995-....)
Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Institut de Chimie et Biochimie Moléculaires et Supramoléculaires (Villeurbanne, Rhône)
Jury : Président / Présidente : Florent Allais
Examinateurs / Examinatrices : Nicolas Duguet, Estelle Metay, Laure Benhamou, Vincent Ladmiral, Jérémy Merad
Rapporteurs / Rapporteuses : Laure Benhamou, Vincent Ladmiral

Résumé

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Le diglycérol est un polyol biosourcé obtenu à partir du glycérol, un composé dérivé des huiles végétales formé en tant que coproduit de l'industrie du biodiesel. La chimie du glycérol a été bien développée mais celle du diglycérol a été beaucoup moins étudiée. Dans cette thèse de doctorat, nous avons exploré deux stratégies originales pour la valorisation du diglycérol en molécules plateformes biosourcées, et ce, dans le contexte général de la chimie durable. Dans un premier temps, la carbonatation du diglycérol a été étudiée en utilisant le poly(carbonate de bisphénol A) (BPA-PC) comme source de carbonyle pour former du dicarbonate de diglycérol (DGDC) et du bisphénol A (BPA). Cette stratégie permet le recyclage chimique des polycarbonates par la reformation du monomère d'origine. Il a également été démontré que ce procédé peut être réalisé avec l’alpha,alpha-diglycérol pur ou un mélange technique de diglycérol. Le DGDC obtenu peut être valorisé pour la préparation de polyuréthanes sans isocyanates (NIPUs). Dans un second temps, l'oxydation sélective du diglycérol en diglycérose a été étudiée en utilisant le peroxyde d'hydrogène (H2O2) comme oxydant propre. Il a été montré que le bromure de cérium est un catalyseur commercial optimal pour cette transformation. La réactivité du diglycérose a été ensuite étudiée selon plusieurs réactions (glycosylation, déshydratation, acétylation) afin de préparer des molécules plateformes biosourcées originales. Globalement, ces deux volets du projet contribuent non seulement à une chimie durable, mais offrent également des voies pratiques et industrielles pertinentes pour générer des produits chimiques à haute valeur ajoutée à partir de la biomasse.